主角。黑长发红眼的水手服少女灵体，流放受诅人时会换上和服。四百年前被村民活埋而产生极大怨恨，破土而出并烧毁整条村庄。由于杀了大量村民，人面蜘蛛以她父母灵魂为质而要她担任地狱少女，作为惩罚。面无表情，鲜有情绪波动。平时与她祖母、骨女、轮入道，以及一目连住在一间日式木屋。这栋木屋座落在一个永远停留在日落期间的世界，周边布满彼岸花。喜好折纸鹤，玩皮球、弹珠等等童玩。屋里摆放一台麦金塔经典版的电脑用来接收委托人的怨恨。负责接收并核准委托人的请求、交付委托人稻草人、说明与她结约的方法与复仇的代价。一旦委托人决定结约，受诅人就被她流放至地狱。她本身不能为了自己的感情而流放任何一个人类至地狱，只能在委托人的同意下实行。她虽然是灵体但能够进食。
一目连
一目连（いちもくれん） 能力是在附近的任何平面上睁开平时被头发遮住的左眼。
原形为独眼怪。平时通常化为身穿西装裤与运动夹克的男子。他亲吻自己颈部的项链后会化为蓝色稻草人。上有一隐藏的眼睛，能看见任何地方。听从爱的命令去收集情报。进行调查时，使用“石元莲”的假名。与爱和轮入道第一次见面之前是一个附身在砍杀过无数人、换过无数主人的日本刀的付丧神，在一目连回忆中出现过的那人的身份很可能是在战国时代的武士。他是爱的第二个属下。
认为爱和其他二藁是“家人”。
骨女
骨女（ほねおんな）
原形为骨骸，有时会特意露出部分白骨惊吓受诅人。抽掉头上的丝带后变为红色稻草人。平时仪态是一位穿着露肩长襦袢的妖艳美女。听从爱的命令，易装潜入各式各样的场所收集情报。擅长以自身妖艳的姿态诱惑男人。虽然喜好开玩笑，却对阎魔爱忠心耿耿，声明会率先将妨碍爱的行动的人排除。与其他部下一样，外表没有任何改变，年龄却已有几百岁多。似乎对年龄相关的话题表现出很大程度的敏感。柴田鶫首次见面时称她为“阿姨”，一旁的一目连似乎被“吓傻”；之后，菊里[3]提及骨女年龄增加的话题，再次引起骨女的不悦。擅长丢掷火焰缠绕的飞刀。与爱在人间行动时，曾经被赋予“曽根アンナ（曾根安娜）”的艺名。生前名为“つゆ（露）”，被一位管理药房的少爷收留为侍女。后来此人谎称与她私奔，而实际上却是将她卖到青楼来偿还债项。被卖身后结识“きよ（清）”并与其成为好友，本来一心助她逃离此地，却招致“きよ（清）”的反感并将逃走一事告诉青楼主人以及身持日本刀的情人－此人后来将“つゆ（露）”杀害并将她抛进河中。死前“つゆ（露）”心有不甘，引来不少抱持着同样怨念的鬼火附身，终成会显露白骨来惊吓人类的妖魔－骨女。她是爱的第三个属下。
认为爱和其他二藁是“同伴”。
轮入道
轮入道（わにゅうどう）
原形为牛车上燃烧车轮中央有脸的妖怪，可操纵火焰。平时主要化为头戴中高帽、身穿和装的和霭老人。他缠绕自己颈部上的围巾后化为黑色稻草人。三魔之中历链最丰富，经常担任领导的角色。进行调查时使用“不破龙堂”的假名。一旦阎魔爱即将前往人间将受诅人流放至地狱，他变化成一辆带有古风味的牛车，运送爱至目的地。生前为一驾驶著载有公主、却意外悬崖的马车之马夫，亦有说是马车的车轮。后化为妖怪，于山道上不断奔跑并不时吓到路人，其名字“轮入道”就是当时的人所取。于山道上与阎魔爱相遇，后来成为第一个属下。
认为爱和其他二藁是“恋人”。
阎魔爱之祖母
与阎魔爱同住的祖母，原形不明（但当饭合萤撞进屋内，看见她的样子时，被吓至尖叫逃跑）。不断操作著织布机。除了和阎魔爱的对话比较多之外，与其他人的对话非常少，动画第一季最终话才首次和爱以外的人说话（即柴田一）。二笼中曾喝止进入其房间、企图伸手入织布机的菊里。因误认意外撞入屋内的饭合萤为爱，亦有和她说话。他通常不和其他人说话，一旦爱要出发的时候，就会提醒小爱“爱，长衫给你放好了”的话。
菊里（也有说叫琪可莉）
きくり
（仅在二笼三鼎及漫画版出场）
于二笼第四集以后跟随阎魔爱与三藁的幼童，不喜欢猫，喜欢吃香肠。拥有蓝色偏紫的眼珠，山茶花为发饰，身穿和服与日式木履。性格天真无邪，不会判断善恶，又时常妨碍三藁的行动，冷酷地窥视一切。能自由操控身上的白色缎带，并把被缎带缠住的人送往阎魔爱居住的日落世界，曾被人形蜘蛛附身。目的与原形为未知数，但服从于阎魔爱说的话。漫画版于第十六话首次登场。 从三鼎中可以看出菊裏想做地狱少女
人面蜘蛛
（仅在地狱少女与二笼及三鼎出场）
于爱居住的地方结网，背后有三只眼睛的蜘蛛，懂得说话。似乎一直都在监视著爱。由于和地狱管理者一样有三只眼睛，有很大机会是地狱管理者之化身，轮入道等人称呼它为“地狱的老大”。在爱烧尽村子和村子里的人后，现身并问爱是否了解恨，但却因为她解恨而产生新的怨恨，以爱的父母为质，要她作地狱少女来清洗罪孽。
仙太郎
仙太郎（せんたろう）
（仅在地狱少女与漫画版出场）
四百年前是阎魔爱的儿时玩伴，于漫画版的特别编及地狱少女回想时候登场。是柴田父女的祖先。因为爱儿时成为了山神的祭祀品，曾替她躲避一段时间，后来爱被人发现，仙太郎没有保护爱，似乎因此而后悔。后建造了一间寺庙“七童寺”及糖果店“柴田屋”。虽然仙太郎之后代已经不在店中，但生产的黑糖果直到现在仍定时进奉一些至该寺庙祭拜。
柴田一
柴田一（しばたはじめ）
（仅在动画第一季、二笼及电视剧出场）
曾经担任第一公民社的政治经济杂志“JAPAN NOW（ジャパン?ナウ）”的记者。现任为自由记者，但是私底下却调查名人的丑闻并以此要胁当事人付出相当金钱。反对人类利用地狱少女的管道雪恨，因而不懈地追踪相关委托案件。与阎魔爱直接接触后过了一段时间，以自费出版编写了一本《真实的地狱少女》。
柴田鶫
柴田つぐみ（しばたつぐみ）
（在动画第一季、二笼、三鼎及电视剧出场）
柴田一与前妻的独生女儿，母亲因车祸身亡后柴田一共同生活。某天遇上阎魔爱后，产生了精神上的联系，能够预知她的行动、思想与传达阎魔爱的讯息。二笼第二十四集曾出现和饭合诚一说话。三鼎作为柚姬学校的保健医生，第四话首次以背影出现，第十三话在灯祭上阻止柚姬向地狱靠近。被称作柴田老师。三鼎第20集出现，并被沟吕木省吾人为催眠制造出来的仇恨所憎恨。最后见证柚姬成为地狱少女，从这个城市消失了。
红林拓真
红林拓真（くればやしたくま）
（仅在二笼出场）
于二笼第十四集曾收下稻草人，但相信父亲的话“做坏事必定会得到报应”而把稻草人交还给阎魔爱。和他有一些关系的人大部份也十分巧合地死去或者遭遇意外：第十四集其母亲中箭死亡；第二十二集可以看见其父因早前被袭以致昏迷不醒；同一集与其成为好友的水谷せり被流放到地狱；甚至连到访他家中，希望了解一连串不幸事件的饭合萤，也被送至阎魔爱居住的日落世界。因为这些事件都是围绕着他发生的，于是被城市的人称为“恶魔之子”。被心怀怨恨之人利用，将流放别人到地狱的事情嫁祸于他。
饭合萤
饭合蛍（めしあいほたる）
（仅在二笼出场）
为了帮助哥哥饭合诚一，到访红林拓真的家中，希望借此解开围绕着红林拓真发生的一连串死亡失踪事件之谜。在红林拓真离开期间，被菊里用缎带缠住，并送往阎魔爱居住的日落世界。最初在原野中行走，后来两度误入爱居住的小屋，碰见爱的祖母以及菊里。菊里将饭合萤推入一个内藏空间比其体积大无数倍的瓦缸，使饭合萤得知瓦缸内放著刻有流放别人到地狱的委托者姓名的蜡烛。在饭合萤找不到红林拓真的名字、了解他并不是将别人流放地狱的“恶魔之子”之后，瓦缸被推倒，使饭合萤走出瓦缸并遇见爱。此时终相信“地狱少女”的存在并要求爱停止流放别人到地狱的行为。被爱以“不是她能够决定”为由拒绝，接着返回现实世界。
